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高嶺土原位晶化法是以高嶺土為原料 埃爾派高嶺土生產(chǎn)工藝流程

來(lái)源:山東埃爾派粉體科技有限公司發(fā)布日期:2021-03-12

粒度分布是指天然高嶺土中的顆粒,在給定的連續(xù)的不同粒級(jí)(以毫米或微米篩孔的網(wǎng)目表示)范圍內(nèi)所占的比例(以百分含量表示)。高嶺土的粒度分布特征對(duì)礦石的可選性及工藝應(yīng)用具有重要意義,其顆粒大小,對(duì)其可塑性、泥漿粘度、離子交換量、成型性能、干燥性能、燒成性能均有很大影響。高嶺土礦都需要進(jìn)行技術(shù)加工處理,是否易于加工到工藝所要求的細(xì)度,已成為評(píng)價(jià)礦石質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)之一。各工業(yè)部門(mén)對(duì)不同用途的高嶺土都有具體的粒度和細(xì)度要求。如美國(guó)對(duì)用作涂料的高嶺土要求小于2μm的含量占90—95%,造紙?zhí)盍闲∮?μm的占78—80%。

原位晶化法:高嶺土原位晶化法是以高嶺土為原料,通過(guò)高嶺土加工技術(shù)先將其制成高嶺土微球,將微球焙燒,再使其在堿性體系下進(jìn)行原位晶化,高嶺土加工后晶化產(chǎn)物再經(jīng)離子交換和水熱焙燒,可制備成高嶺土型FCC催化劑。高嶺土原位晶化法的特殊制備工藝使高嶺土型催化劑具有如下特點(diǎn):微球高溫焙燒后提高了基質(zhì)活性和捕集重金屬的能力;高溫焙燒微球水熱晶化在微球表面形成豐富的大孔,Y型分子篩生長(zhǎng)在微球表面,增加了催化劑對(duì)重質(zhì)油大分子的可接近性和裂化活性;晶化產(chǎn)物在后處理時(shí)引入抗釩組分,可有效地保護(hù)分子篩免受重金屬釩的破壞。因此,這類(lèi)催化劑的活性、活性穩(wěn)定性、抗重金屬性、渣油裂化性能和汽油選擇性能等均良好,加之其催化劑生產(chǎn)成本低廉,因而成為裂化催化劑方面一支強(qiáng)勁的競(jìng)爭(zhēng)力量。故原位晶化Y型沸石的研究較多,而且已應(yīng)用于工業(yè)流化催化裂化(FCC)(鄭淑琴等,2003;王有和,2009)。

中國(guó)石油蘭州石化公司石油化工研究院于20世紀(jì)80年代針對(duì)國(guó)內(nèi)原油組分中重金屬鎳和釩含量高等現(xiàn)狀,先后研制出多種類(lèi)型的高嶺土型系列催化劑,如REY型、REHY型和REUSY型高嶺土催化劑及高嶺土型抗釩助劑,其中REY(牌號(hào)LB-1)型和REHY(牌號(hào)LB-2)型高嶺土催化劑實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),受到石油煉制廠(chǎng)家的廣泛關(guān)注。鄭淑琴等采用“高嶺土原料-噴霧成型-焙燒-晶化-后處理-成品”的工藝制備了高嶺土型催化劑。研究了以高嶺土原位晶化的特殊工藝所制備的各種高嶺土型FCC催化劑的特性。結(jié)果表明,各種高嶺土型催化劑具有酸強(qiáng)度、酸類(lèi)型和孔分布合理的特點(diǎn),其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有優(yōu)異的抗重金屬性能。

劉欣梅等以煤系高嶺土為原料,經(jīng)堿熔活化、補(bǔ)硅,在優(yōu)化的合成條件下,可以原位水熱合成NaY分子篩。詳細(xì)考察了晶化溫度、晶化時(shí)間、加水量、老化時(shí)間和合成體系中硅鋁比等反應(yīng)因子對(duì)合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性的影響。結(jié)果表明,理想反應(yīng)條件是:合成體系中硅鋁比為2,晶化溫度為370℃,晶化時(shí)間為10h,老化時(shí)間為12h,加水量為40〜60mL(每克試樣中的加水量)。在此條件下以高嶺土為原料可以原位合成出結(jié)晶度較高、無(wú)雜晶的NaY分子篩。所得分子篩比表面積較高(420m2/g),孔徑分布集中(集中在0.6nm),熱穩(wěn)定性好。并認(rèn)為采用堿熔活化的目的是活化高嶺土中的硅鋁物種,使其生成可溶性的硅鋁酸鹽,其中的Al3+由原來(lái)的六配位變成四配位;還可對(duì)其中的惰性相如石英等進(jìn)行消熔,以消除它們對(duì)合成分子篩結(jié)構(gòu)的影響以及在晶化過(guò)程中的副作用。

在上述條件中,晶化溫度和加水量是影響結(jié)晶產(chǎn)物物理結(jié)構(gòu)性能的主要因素。在分子篩晶化過(guò)程中,溫度是主要的動(dòng)力學(xué)控制因素。晶化溫度的變化能改變各個(gè)面族生長(zhǎng)的活化能,同時(shí),因晶體生長(zhǎng)包括界面反應(yīng)和擴(kuò)散反應(yīng),在不同的溫度下這兩種反應(yīng)速率是不同的。當(dāng)溫度較低時(shí),結(jié)晶過(guò)程主要是界面反應(yīng)。當(dāng)溫度升高后,擴(kuò)散就成為主導(dǎo)作用,所以在不同溫度下,晶體各個(gè)面族的生長(zhǎng)速率比例也發(fā)生相應(yīng)的變化,主要表現(xiàn)在晶體不同的結(jié)晶形態(tài)上。因此,選擇合適的晶化溫度及其控制適宜的溫差對(duì)快速生長(zhǎng)成目的結(jié)晶產(chǎn)物具有重要意義。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)晶化溫度低于360℃時(shí),結(jié)晶產(chǎn)物中僅有少量4A分子篩的晶相,隨晶化溫度的升高,開(kāi)始有NaY分子篩晶相生成。當(dāng)晶化溫度達(dá)到370℃時(shí),得到晶型完美的NaY分子篩.但是,隨著晶化溫度的進(jìn)一步升高,又開(kāi)始出現(xiàn)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象,NaY分子篩向P型分子篩轉(zhuǎn)變,并且伴隨著晶型的轉(zhuǎn)化,NaY分子篩的結(jié)晶度顯著減校當(dāng)晶化溫度達(dá)到一定時(shí),結(jié)晶產(chǎn)物大多數(shù)是P型分子篩,而NaY分子篩含量很少,這是由于升高溫度可以促使凝膠中的固相溶解,液相濃度增加,從而加速晶核的生長(zhǎng),進(jìn)而快速生成分子篩晶體。同時(shí),晶化溫度提高后,也促使晶化體系向熱力學(xué)性質(zhì)更穩(wěn)定的體系轉(zhuǎn)變。因此,提高晶化溫度,不僅縮短了誘導(dǎo)期,而且提高了晶fe速率。但是,溫度過(guò)高,可能引發(fā)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象,導(dǎo)致Y型分子篩結(jié)晶度降低。可以看出,晶化溫度是一個(gè)非常重要的控制因素。晶化溫度的影響主要取決于各類(lèi)分子篩在晶化體系中的熱力學(xué)穩(wěn)定性。晶化溫度越高,越有利于更穩(wěn)定晶相的分子篩形成。因此,在合成熱力學(xué)穩(wěn)定性處于亞穩(wěn)態(tài)的各類(lèi)實(shí)用分子篩時(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制晶化溫度,以確保合成質(zhì)量。

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),加水量的多少主要表現(xiàn)在影響膠粒的濃度、遷移速率等方面。加水量過(guò)多或過(guò)少,均不利于特定分子篩的高效合成,因此,須對(duì)其進(jìn)行有效控制。

應(yīng)用于雙90高嶺土的超細(xì)分級(jí)機(jī)是山東埃爾派粉體科技有限公司引進(jìn)原裝德國(guó)圖紙,并后續(xù)進(jìn)行技術(shù)升級(jí),采用精密數(shù)控機(jī)床加工而成,每個(gè)加工環(huán)節(jié)都有特殊的制作和裝配要求,分級(jí)轉(zhuǎn)子采用航空耐磨材料制作,分級(jí)粒度可達(dá)D88~D95:2微米,專(zhuān)門(mén)針對(duì)超細(xì)分級(jí)要求,是現(xiàn)今國(guó)產(chǎn)機(jī)的更新?lián)Q代機(jī)型。

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